Erzsébet királyné és I. Ferenc József legkisebb gyermeke, Mária Valéria Mathilda Amália a budai várban látta meg a napvilágot 1868. április 22-én.

A királyné döntése volt, hogy Magyarországon szüli meg gyermekét, akit teljesen magyar szellemben neveltetett. A kis főhercegnőnek magyar dajkái voltak, és udvartartásának vezetését magyar arisztokrata hölgyre, gr. Kornis Miklósnéra bízták, akit Mária Valéria Zulimulinak becézett. A grófnő élete végéig a főhercegnő szolgálatában maradt.

Erzsébet legkisebb leányával nagyon sok időt töltött Magyarországon, legtöbbet Gödöllőn.

A királyné felkérésére Koller Károly, a kitűnő, színezett fényképeivel nagy feltűnést keltő fotográfus 1874-től évről évre lefényképezte a kis főhercegnőt a gödöllői kastélyban. A fotók közül sok megjelent a korabeli újságokban, és jelentős elismerést hozott a fényképésznek.

Koller 1876 őszén újabb megbízást kapott a királynétól: az októberi vadászatok idején fényképezze le kislányát.

A fotográfus október közepén készítette a fényképsorozatot a kastélyban. Ezeken Mária Valéria gyermekbútorokkal szépen berendezett enteriőrben látható, sok kedves kellékkel körülvéve, például madárkalitkával, ládikával, könyvvel.

A Gödöllői Királyi Kastély Múzeum gyűjteményét is gazdagítja az egyik 1876-os fénykép, melyen a kis főhercegnő az asztalnak támaszkodik, kezében napernyőt tart.

Nyakában jól látható egy gyöngy-nyakláncon függő kereszt. Mária Valériát nevelője, Rónay Jácint püspök tanította imádkozni, a királyné kérésére: „Leányommal naponkint magyarul imádkozzék. Azt akarom, hogy vallásos, de ne vakbuzgó legyen. A vallás vigaszára az élet folyamán mindnyájunknak nagy szüksége van!” (Vasárnapi Ujság, 1898)

Mária Valériáról készült fényképek a későbbiekben is felbukkantak a korabeli sajtóban, sőt, a kis főhercegnőről készült színezett litográfiához is Koller Károly 1876-os gödöllői fényképét használták fel.

Kaján Marianna